@MASTERSTHESIS{ 2021:1343820359,
 	title = {Sistemas moleculares heterometálicos do tipo “metalocoroa” com ácidos derivados hidroxâmicos: síntese, caracterização e determinação estrutural},
 	year = {2021},
 	url = "https://bdtd.unifal-mg.edu.br:8443/handle/tede/1972",
 	abstract = "Cinco metalocoroas heterometálicas 3d-4f (MCs) de fórmula
 [CeCu5(5mpzHA)5(NO3)2(H2O)8].NO3 (MC1),
 [Eu2Cu10(5mpzHA)10(NO3)(NO3)1/2(H2O)6]2.3NO3.5H2O.4CH3OH (MC2),
 [GdCu5(5mpzHA)5(NO3)(H2O)6].2NO3 (MC3),
 [TbCu5(5mpzHA)5(H3CCOO)(NO3)(H2O)5].NO3 (MC4) and
 [ErCu5(5mpzHA)5(NO3)2(H2O)5].NO3 (MC5) foram sintetizadas e caracterizadas por
 espectroscopia IV e difração de raio X de monocristal e policristais. Também foram utilizadas
 a análise elementar (CHN) e espectroscopia de fotoluminescência na MC2. As MCs foram
 sintetizadas através da reação entre o ácido 5-metil-pirazinohidroxâmico (5mpzHA) e os sais
 Cu(AcO)2.H2O e Ln(NO3)3.xH2O (LnIII = Ce, Eu, Gd, Tb, and Er) em um sistema em refluxo
 com metanol, o qual foram obtidos monocristais após evaporação lenta do solvente. Os dados
 de IV e 1H RMN indicam a obtenção do 5mpzHA, onde a forte banda νC=O presente em
 1710 cm-1 no éster 5mpza é deslocada para 1664 cm-1 no 5mpzHA, consequência da
 combinação de maior efeito ressonante do grupo -NHOH no 5mpzHA em comparação com o
 -OMe no 5mpza e da participação de interações do tipo ligação de hidrogênio intra e
 intermoleculares. Para o 5mpzHA, as bandas de νN-H and νO-H aparecem entre 3500 cm-1 e
 2800 cm-1, além da ausência do sinal com deslocamento de 3,98 ppm no espectro de 1H
 RMN indicam a troca do grupo -OMe por -NHOH. Os espectros IV das MCs 1-5 apresentam
 um deslocamento de ~60 cm-1 para νC=O, indicando a coordenação aos centros metálicos.
 As análises de difração de raio X por monocristal confirmam a formação do sistema
 heterometálico no modo 15-MC-5 nas MCs 1-5, em que cinco íons Cu(II) compõem a base da
 coroa e os íons Ln(III) ocupam os centros das respectivas coroas com moléculas de água,
 nitratos e/ou acetatos completando as esferas de coordenação. O ligante 5mpzHA totalmente
 desprotonado (5mpzHA2-) são coordenados aos cinco Cu(II) de cada sistema através dos modos κ
 2N,N’:κ
 2O,O’:κO’ quelato-ponte, formando a coroa [Cu5LnIII(5mpzHA)5]. Os íons
 Cu(II) exibem pequenas distorções em geometrias quadrada plana, pirâmide de base quadrada
 e octaédrica, e os íons Ln(III) são nona-coordenados. A pureza dos bulkies das MCs 1-3 e 5
 foi confirmada através da comparação entre os difratogramas PXRD experimental e teórico,
 apresentando boas correspondências das posições das reflecções de Bragg. Para MC2, os
 espectros de emissão e excitação apresentam a ausência das emissões do íon Eu(III) e das
 transições f-f, atribuídas ao efeito paramagnético que os íons Cu(II) exercem sobre o sistema,
 extinguindo sua luminescência.",
 	publisher = {Universidade Federal de Alfenas},
 	scholl = {Programa de Pós-Graduação em Química},
 	note = {Instituto de Química}
}